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高錳酸鉀的氧化性無論在酸性還是堿性中都能表現出來,而在酸性中表現得更明顯一些。高錳酸鉀離子根中,錳顯正七價,則錳的軌道種的電子被排空,由于氧的電負性很大,進入電子云內部即軌道受到了很大的排斥力,致使氧的能量很高。根據能量最低原理,不能進入錳的內軌道,只能在外層軌道上采取配位,所以使錳采取了雜化的方式,形成了正四面體的空間結構,并不是雜化出六個軌道,而是四個軌道。
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