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對于有固定體積、能量和組成的宏觀熱力學平衡狀態,組成其分子的能量分布和構型分布還可以有不同的方式而不影響宏觀平衡態,這些宏觀狀態所對應的微觀狀態數目即為熱力學概率,用W表示。
熱力學概率是分子無序性的一種量度,即:熱力學概率與分子的無序性成正比。 對于孤立系統,在一定條件下的平衡態對應的熱力學概率為最大值的宏觀態。
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